２０１５年５月 合肥师范学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｆｅｉ Ｎｏｒｍａ１ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｍａｖ．２０１５ 第３３卷第３期 Ｖｏ１．３３ ＮＯ．３ 聚乙烯醇绿色还原法制备银纳米粒子的研究 陈琛，袁新松，齐春霞 ２３０６０１） （合肥师范学院化学与化学工程学院安徽合肥［摘要］本文以聚乙烯醇（ＰＶＡ）为还原剂，淀粉为稳定剂，采用微波合成法，并改变反应条件制备出银纳米粒子，用吸 收光谱研究其最佳制备条件在温度为１３０℃，仪器功率为５０ｗ，反应时间为２７５ｓ。同时对在最佳条件下制备的银纳米粒子进 行紫外、ＴＥＭ表征。实验结果表明，微波法制备出的银纳米粒子为黄色、球形的粒子，其分散性和稳定性都较好，平均粒径为 １２ｎｍ，银纳米粒子在４１２ｍｎ处的吸光强度最大，出现最大吸收峰。该法操作简单，反应快速。 ［关键词］聚乙烯醇；淀粉；绿色还原；银纳米粒子 ［中图分类号］Ｏ６１４．１２２ １ 引言 ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１６７４—２２７３（２０１５）０３—００５１—０５ 控制；有些反应采用的原料或稳定剂都是一些有毒 或者价钱昂贵的有机物，因此研究一种简单、绿色的 方法来合成纳米银粒子是非常有意义的。 在所有制备银纳米粒子的方法中，微波法也是 一纳米材料由于具有不同于其它块状材料的表面 效应、量子尺寸效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效 应等，而在电磁学、光学、材料学等领域都有广泛的 应用，已成为人们的研究热点ｌ＿１］。其中，银纳米粒子 由于具有特殊的物理化学性质，该特殊性充分表现 种重要的方法。通常波长在ｌＯＯｃｍ至ｌｃｍ范围 内的电磁波即为微波，其频率大概在３００ＭＨｚ一 ３００ＧＨｚ，它的波长是在电磁波谱的红外辐射与射频 在分子电子、免疫分析、传感器研制等方面＿２ ］，因 此越来越受到人们的重视。如在热交换器中，银纳 段之间。微波可以与化学体系直接发生作用，促进 各类化学反应的进行。某些特定的气体会因为它们 的转动能级的能量和某些相对应的特定频率微波的 量子能量相应而吸收所对应的特定频率的微波。目 前微波在化学领域中的应用主要涉及两个方面：一 米粒子作为稀释制冷机的原料可以使机器的效率提 高百分之三十左右；在化纤中掺杂少许纳米银也可 以改善化纤品的一些功效，包括杀菌能力的提高＿４ ； 工业上，催化剂的使用，最好的原料就是银纳米粒 子；同时，提高灵敏表面增强效果最好的衬底材料之 一是利用微波加快化学反应速度，即微波热效应；二是 化学反应中的机制被微波所改变，从而所得到的化 学产物含有独特的性质。微波法作为一种合成纳米 材料技术，应用于纳米银的制备上，具有很多的优 点，包括加热均匀、污染少、易于成核ｌ＿ｇ］，制备出的纳 就是纳米银粒子ｌ＿５］。 目前报道的制备银纳米粒子的方法有很多，如 电化学合成法、光化学法、辐射还原法、物理气相法、 化学还原法等 ］。林峰等Ｅ 在以二丁酸二异辛酯 磺酸钠为表面活性剂、异辛烷为油相形成的Ｗ／Ｏ 型微乳体系中，以ＡｇＮＯ。为银源、抗坏血酸为还原 剂，制备了大小为１０ ｎｍ左右，单分散性好的均匀 球状纳米银溶胶。但是上述有些方法存在反应时间 米材料纯度高、分布均匀，且此方法操作方便、反应 迅速、效率较高，受到各国化学工作者的喜爱。而淀 粉是一种来源非常广泛的聚合物，含有丰富的羟基， 且该物质绿色、无毒、可再生，在绿色化学上的应用 较广泛。因此，本实验采用微波合成法，以聚乙烯醇 较长、实验的条件控制不容易等缺点；有些方法制备 出的银纳米粒子稳定性较差，制备条件较苛刻，不易 为还原剂，淀粉为稳定剂，制备出银纳米粒子。改变 ［收稿日期］２０１５—０１—１５ ［基金项目］安徽省教育科学规划课题（ＪＧ１２２０４）；合肥师范学院教学研究重点项目（２０１４ｙｊ０２）资助 ［第一作者简介］陈琛（１９８４一），女，硕士，合肥师范学院化学与化学工程学院实验师。主要从事化工课程教学以及纳米材料、化工复合 材料方面的研究。 ５１ 反应时间、反应温度、仪器功率等条件研究银纳米粒 子的吸收光谱，得出最佳反应条件。并对最优条件 下制备的银纳米粒子进行紫外（Ｕｖ—ｖｉｓ）、透射电镜 （ＴＥＭ）表征，研究其性质和形貌。 ２实验部分 ２．１试剂与仪器 淀粉（分析纯，西陇化工股份有限公司）；硫酸银 （分析纯，上海中博化工有限公司）；聚乙烯醇 （ＰＶＡ，分析纯，平均聚合度为１７５０±５０，上海山谱 有限公司）。 ＪＲＹ—ＭＨ微波合成仪（湖南金蓉园仪器设备有 限公司），ＪＥＯＬ ＴＥ １０ＯＳＸ型透射电镜（日本电子 公司，加速电压８０ｋＶ），Ｕ２５１紫外一可见光分光光度 计（日本岛津公司）。 ２．２ 实验方法 ２．２．１储备液的配制 称取一定量的硫酸银，配制１．０×１０ ｍｏｌ・ Ｌ 硫酸银溶液；再称取２５ｇ的平均聚合度为１７５０ 的聚乙烯醇（ＰＶＡ）在５００ｍｌ的水溶液中加热溶解， 配制出５０ｇ・Ｌ 的ＰＶＡ水溶液；称取２．０ｇ的淀粉 在热水中溶解，配制２０ｇ・Ｌ 的淀粉溶液。以上溶 液在密闭条件下储存，作为储备液备用。 ２．２．２反应液的配制 准确移取１×１０一 ｍｏｌ・Ｌ Ａｇ Ｓ０４溶液２ｍｌ， ５０ｇ・Ｌ 的ＰＶＡ一１７５０溶液３０ｍｌ和２０ｇ・Ｉ 淀粉 水溶液１８ｍｌ置于５０ｍｌ的容量瓶中，稀释至刻度， 使其混合均匀。 ２．２．３纳米银粒子的制备 移取上述反应液５ｍｌ置于１０ｍｌ的微波反应器 中，参数设定为功率为５０Ｗ，温度为１３０℃，反应时 间设为２７５ｓ，让其在此条件下反应。将反应后的溶 液移取至１０ｍｌ的比色管中，置于暗处。 ２．２．４紫外表征 将反应后的溶液先稀释５０倍，取４ｍｌ于石英比 色皿中，置于紫外一可见分光光度计中，在３５０— ６００ｎｍ范围内扫描其紫外可见吸收光谱。 ２．２．５透射电镜表征 取一部分溶液进行离心、分离、洗涤，再滴在碳 膜涂层的铜网上，干燥后进行ＴＥＭ表征。 ３结果与讨论 ３．１反应机理 聚乙烯醇（ＰＶＡ）是长链聚合物，分子链之间的 羟基很容易形成分子间的氢键（如图１所示），所谓 ５２ 的活性ＰＶＡ指的是没有形成氢键的羟基，所以在 常温下ＰＶＡ的活性氢很少，所以其还原性很差，与 ＡｇｚＳＯ 的反应就会很慢。而聚乙烯醇在微波法下 可以还原银离子是因为在微波合成仪中，由于微波 的辐射提供很高的瞬时能量破坏聚乙烯醇的链间的 氢键，获得大量的活性游离聚乙烯醇分子，出现大量 的活性氢键。同时，高能量也使得化学键产生断裂， 聚乙烯醇分子端的羟基就会失去一个Ｈ原子，形成 Ｃ＝Ｏ键，而游离的Ｈ原子使溶液中的银离子还原 成银原子，大量的银原子堆积就形成了银纳米粒子， 反应方程式如式（１）、（２）所示。而淀粉含有丰富的 羟基，能与金属银粒子配位，使用淀粉作为稳定剂， 能使金属表面“钝化”得到稳定性高的金属银纳米 粒子。 ——一一一一一一 ｆ】／ ｎ／ Ｒ——Ｒ——Ｒ一一 ， ／ ，、｝Ｉ一、＼｝｛／／ 、Ｉｔ一一Ｕ＼ ｌ ｌ／ ｆ＼Ｉｌ ｊ ｌ 、 ／ ｝】／“、 ／ ）／“、ｏ／“／ 一ｏ／ ／ ＼ 『Ｒ——Ｒ 一 一Ｒ …】 ＿＿ 。 ¨一（）／ —Ｉ Ｉ１ 图１ ＰＶＡ分子链间形成的氢键示意图 反应方程式： ［一Ｒ ０Ｈ一］ —一［一Ｒ （）Ｈ一］。 ＣＨ２ ＣＨ—ｏ＋１／２Ｈ２ （１） Ａｇ＋＋１／２ Ｈ２—一Ａｇ＋Ｈ （２） ３．２反应温度的影响 在功率、合成时间等条件一致的情况下，我们考 察了反应温度对制备纳米银粒子的影响，图２为功 率是６０Ｗ，反应时间是２００ｓ，不同温度下制备出的 纳米银的紫外一可见光谱图（ａ：１２０℃；ｂ：１３０℃；Ｃ： １４０℃）。可以看出，不同温度下制备得到的粒子都 在４００－－４２５ｎｍ范围内出现最大吸收峰，此时吸光 度最强。相比较可以得出在温度为１３０℃时，溶液 的吸光度最大。ａ曲线和ｂ曲线相比较，一开始反 应温度的增大会加快反应速度，生成的银纳米粒子 会相应的增多，溶液的吸光度是增大的，所以相同波 长下，６曲线对应的吸光度大于“曲线。而ｂ曲线 与Ｃ曲线比较，在１３０℃之后，温度过高，纳米银大 量聚集成大颗粒而沉淀，同时由于聚乙烯醇本身的 粘性很大，温度过高使其溶液粘度更大，会夹带些银 纳米粒子附于容器壁面使溶液中的纳米银粒子减 少，导致吸光度下降，所以相同波长下，ｂ曲线对应 的吸光度大于Ｃ曲线。实验得出制备银纳米粒子的 最佳反应温度为１３０℃。 图２功翠是６０Ｗ。反应时间是２００ｓ，不同温厦 制备出的 纳米银的紫外－可见光谱圈（ａ：１２０￣Ｃ；ｂ：１３０℃；ｃ：１４０￣Ｃ） ３．３合成时间的影响 在温度、功率、浓度等条件一致的情况下，考察 不同反应时间对制备纳米银的影响，图３为温度是 １３０℃，功率为６０Ｗ，波长为４１Ｏｎｔｏ处的纳米银的吸 光度一时间曲线。可以看出，在反应时间在１７５ｓ之 前溶液的吸光度很低，表明在此之前基本不生成银 纳米粒子或反应液基本不反应。但在１７５ｓ后，随着 时间的推移，溶液的吸光度逐渐增大，光强增大，表 明生成的银纳米粒子数目增多。在２７５ｓ时出现最 大吸收峰，之后吸光度开始减小。因为一开始是反 应刚发生，随着辐射时间逐渐增长，反应条件中压力 和温度都得到相应的增大，因而反应速度增快，溶液 中的银离子被还原成银单质，堆积成银纳米粒子，溶 液中的吸光度就逐渐增大。到一定程度，银离子基 本被反应完全，之后辐射继续进行，所生成的纳米银 粒子增多并相互聚集而出现大颗粒沉淀或吸附在器 壁表面，使得残留在溶液里的纳米银粒子数目减少， 吸光度就相对应的开始减小。所以，在温度、压强、 仪器功率等实验条件基本一致的情况下，最佳反应 时间为２７５ｓ。 ３．４仪器功率的影响 在合成时间、反应温度等条件一致的情况下，考 察仪器功率对制备纳米银粒子的影响，图４为温度 是１３０℃，合成时间是２７５ｓ，波长为４１０ｎｍ处的纳 米银的吸光度一功率曲线。可以看出，在功率为５０Ｗ 时纳米银粒子的紫外可见光强度最大，在５０Ｗ一 ９０Ｗ之间溶液的吸光度有所下降，在９０ｗ一１ｌＯＷ 之间的吸收不明显，在１ｌＯＷ后吸光度开始急剧减 小。因为一开始在低功率下，功率的增大使得反应 图３温度是１３０￣Ｃ。功率为６０Ｗ，波长为４１０ｎｍ处 的纳米银的吸光度一时间曲线 的温度和压强也相应的增大，反应速度有所增大，生 成的纳米银粒子数目也会相应的增多，因而吸光度 会有所提高。而在５０Ｗ后由于所对应的反应温度 增大，速度较快，生成的银纳米粒子有可能少量的聚 集成大颗粒状沉淀，但此时沉淀不明显，溶液吸光度 波动很小。在５０Ｗ至１ｌＯＷ之间，沉淀的速度有可 能跟纳米银粒子生成的速度相持平，所表现出来的 是吸光度基本不变。在功率显示是ｌｌＯＷ以后，温 度会超过１３０℃，温度过高，反应速度过快，很可能 会使大量的纳米银粒子相互碰撞产生聚沉，其速度 远远超过了银纳米粒子的生成速度，或最后银离子 反应完全基本不生成银纳米粒子，导致溶液中的纳 米银粒子数目减少，所得出曲线的吸光度会出现急 剧下降。因此实验所得出制备纳米银最佳的仪器功 率是５０Ｗ。 图４温度是１３０￣Ｃ。合成时间是２７５ｓ。波长为４１Ｏｈｍ处的 纳米银的吸光度一功率曲线 ３．５ 最佳条件下制得纳米银的Ｕｖ－ｖｉｓ表征 综上可知，制备银纳米粒子的最佳条件是：反应 ５３ 菌性能１－３１．包装学报，２０１０，２（１）：２８—３２． ｍｅｎｔａｌｌｙ Ｒｅｌｅｖａｎｔ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ１．， ［９］金钦汉．微波化学［Ｍ］．科学出版社，１９９９：３２． ２０１１，４５（９）：３８９５—３９０１． ，１１ｏ］ Ａｋａｉｇｈｅ Ｎ，ＭａｃＣｕｓｐｉｅ Ｒ Ｉ，Ｎａｖａｒｒｏ Ｄ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｈｕｍｉｃ ，１１１］陈琛，姚成立，袁新松等．维生素Ｅ绿色还原法制备银纳米粒 Ａｃｉｄ—－Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｕｎｄｅｒ Ｅｎｖｉｒｏｎ—— 子的研究［Ｊ］．分析测试学报，２０１３，３２（１１）：６１ ６６． Ｓｔｕｄｙ ｏｆ Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｖｅｒ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ Ｕｓｉｎｇ Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ ＣＨＥＮ Ｃｈｅｎ，ＹＵＡＮ Ｘｉｎｓｏｎｇ，ＱＩ Ｃｈｕｎｘｉａ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｆｅｉ Ｎｏｒｒｎａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｅｆｅｉ ２３０６０１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｗｅ ｕｓｅｄ ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ（ＰＶＡ）ａｓ ａ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ ａｎｄ ｓｔａｒｃｈ ａｓ ａ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ， ｃｈａｎｇｅｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ａｔ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １３０℃，ｔｈｅ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ｐｏｗｅｒ ｏｆ ５０Ｗ，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｆ ２７５ ｓｅｃｏｎｄｓ．Ｔｈｅ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ—ｖｉｓｉｂｌｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＵＶ— ｖｉｓ）ａｎｄ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＴＥＭ）ｍｅｔｈｏｄ．Ｉｔ ｗａｓ ｓｈｏｗｎ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｙｅｌｌｏｗ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗａｓ ａｔ ４１２ ｎｍ，ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｗａｓ １２ｎｍ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ｐｒｏｍｐｔｌｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ；ｓｔａｒｃｈ；ｇｒｅｅｎ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ；ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ （上接第５Ｏ页） Ｉ－５］汪雨荻，周和平，乔梁．ＡＩＮ／聚乙烯复合基板的导热性能［Ｊ］， 乙烯三元共聚物的合成及其对纳米氮化铝的表面改性［Ｊ］．应 无机材料学报，２０００，１５（６）：１０３０—１０３２． 用化学，２０１０，２７（１）：１６—２０． ［６］徐征宙，曲选辉，段伯华．利用硅烷改善氮化铝粉末抗水解性的 ［１Ｏ］章于川，李国喜，董前年．ＢＡ－ＭＭＡ－ＧＭＴＳ三元共聚大分子 研究［Ｊ］．电子元件与材料，２００４，２３（１２）：７－９． 表面处理剂的合成及其对高岭土／ＰＶＣ复合电缆料的改性 ［７］ 马文石，董安辉．ＫＨ５７Ｏ／聚苯乙烯双重改性纳米氮化铝粉末 ［Ｊ］．纳米科技，２００５，１１（５）：５４—５９． 的研究［Ｊ］．材料工程，２００７，９（５）：２３—２５． ［１１］北京大学化学仪器分析教学组．仪器分析教程［Ｍ］．北京大 ［８］徐征宙，曲选辉，段伯华．利用硅烷改善氮化铝粉末抗水解性的 学出版社，１９９６：２１７． 研究ＥＪ］．电子元件与材料，２００４，２３（１２）：７－９． ［１２］左演声，陈文哲，梁伟．材料现代分析方法［Ｍ］．北京化工大 ［９］乔恒婷，夏茹，章于川．大分子偶联剂马来酸酐一丙烯酸丁酯一苯 学出版社，２０００：２３２． Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ－ＡｌＮ ｗｉｔｈ Ａ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｍｏｄｉｆｉｅｒ ＬＩ Ｇｕｏｘｉ 。ＺＨＡＯ Ｊｕｎｆｅｉ （１．Ａｎｈｕｉ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｈｅ ２３０６０１，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅ ｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｅｆｅｉ ２３０６０１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｓｅｌｆ＿ｒｅｇｕｌａｔｉｎｇ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍｏｄｉｆｉｅｒ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ－ＡｌＮ．Ｔｈｅ ｎａｔｉｖｅ ｎａｎｏ—ＡｌＮ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｎａｎｏ—ＡｌＮ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｐａｒｔｉｃｌｅ－ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｓｉｓ，ＦＴＩＲ，ＸＰＳ ａｎｄ ＴＧＡ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈｅ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｗｅｒｅ ｂｏｕｎｄｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｎａｎｏ—ＡｌＮ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｂｙ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｂｏｎｄ，ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｐｒｅｖｅｎｔｉｎｇ ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ ｉｔｓ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｒｅａｃｈｉｎｇ ｔｈｅ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｎａｎｏ—Ａ１Ｎ，ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｅｒ，ｓｕｒｆａｃｅ ５５
