2_氨基_4_三氟甲基苯甲酸的合成及应用

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２－氨基－４－三氟甲基苯甲酸的合成及应用

李付刚

（沈阳化工研究院辽宁沈阳１１００２１）

２－氨基－４－三氟甲基苯甲酸，ＣＡＳ［４０２－１３－１］是ＣＩ还原蓝２１＃，ＣＡＳ［６２１９－９７－２］的中间体，与溴

氨酸缩合、环化，同时脱掉磺酸基，再苯甲酰化而得。

关于２－氨基－４－三氟甲基苯甲酸的合成方法依起始原料不同，主要有两条路线：分别是２－硝

基－对三氟甲基苯胺，ＣＡＳ［４００－９８－６］路线和对三氟甲基氯苯，ＣＡＳ［５２１８１－５１－８］路线。

现将每步的操作方法叙述如下：氨基物的腈化１、２０７．５ｇ２－硝基－４－三氟甲基苯胺在常温下用通常方法与３５０ｇ１８％亚硝酰硫酸重氮化，将重氮溶

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中间体

精细化工原料及中间体２００７年第５期

液用２００ｇ冰稀释，倾入含有４５６ｇ７２％萘－１，５－二磺酸的３００ｇ水中，将偶合物过滤，并尽可能抽干。

另将２５０ｇ硫酸铜结晶、２２５ｇ氯化钠和１２００ｍＬ水在一起搅拌。

溶解后加入１３５ｇ比重１．３５５的亚硫酸氢钠溶液，混合物沸腾，直至不再有二氧化硫释出。向仍保持热的混合物中加入２００ｇ３０％氢氧化钠溶液，该蛋黄色混合物应呈碱性反应或中性，将其冷却到

拌３０ｍｉｎ。将１ｇ雷尼镍催化剂加入高压釜中，盖好盖子并拧紧，试密不漏气后，用氮气置换三次，用氢置换三次，加氢压至１．５ＭＰａ，加热，约５０℃开始吃氢，将温度升至６０－８０℃，氢压降至１ＭＰａ，再补充氢气直至不吸氢为止，再搅拌反应１ｈ。降温至２５℃，漏去氢压用氮气置换二次，放空。抽出物料，过滤除去催化剂。经处理得到３７ｇ２－氨基－４－三氟甲基苯甲酸，收率９５％

对三氟甲基氯苯的硝化４、

在３０００ｍＬ四口瓶中，加入７４０ｇ９８％的浓硫酸和８００ｇ对三氟甲基氯苯，在强烈搅拌下滴加１０００ｇ混酸，控制加酸速度使反应温度不超过４０℃，加完混酸后控制反应温度３０－４０℃，并保持５ｈ，反应结束并倒入冰水混合物中，过滤，用水洗涤３－４次，得

１０℃。然后将其与１６５ｇ制得的溶液混合，温度有所上升，但不可超过３５℃。该清晰的溶液用７５ｇ１００％的醋酸中和，加入２２０ｇ碳酸氢钠，整个冷

却到５℃。

重氮化合物用水打浆，搅拌加入到上述氰化亚铜溶液中，保持温度在５－１０℃，搅拌１ｈ后，过滤，水洗至不含无机物。得到１４７ｇ２－氨基－４－三氟甲基苯腈。

腈基的水解２、

在约５０℃将１３５ｇ１００％的２－氨基－４－三氟甲基苯腈加到７５０ｇ９８％的浓硫酸中，在７５－８０℃加热

取样用水稀释，得到结晶沉淀，则２ｈ，同时不断搅拌。

酰胺的转化完全。温度不得超过８０℃。

冷却到７０℃，缓缓加入４７．５ｇ亚钠，小心不得使温度超过８５℃。然后冷却，缓缓倾入冰中，小心保持温度在８５℃以下，过滤，用少量冰水洗涤。得到

９００ｇ２－硝基－４－三氟甲基氯苯。

５、２－硝基－４－三氟甲基氯苯的腈化

在１０００ＭＬ四口瓶中，加入干燥的ＫＣＮ和甲苯，加热并保持在１４０℃，搅拌混合物去除甲苯共沸物，降温至５０℃，加入２－硝基－４－三氟甲基氯苯，加热至回流并保持５小时，同时在氮气流保护下搅拌

混合物，冷却至室温，过滤、洗涤得到产品。

参考文献

１３３ｇ９８％２－硝基－４－三氟甲基苯甲酸，ｍ．ｐ．１３０－

１３３℃，收率９２％。

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!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!（上接第２８页）能制造出高性能的工程塑料、复合

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无机盐工业，２００３，３５（４）：１１－１３

材料、胶粘剂以及涂料等。将无机晶须填充于聚合物中，将有可能获得真正意义上的聚合物／晶须复合物，这种新型的复合物，可以将无机晶须的刚性、尺寸稳定性和热稳定性与高分子材料的韧性相结合，有望制造出高新技术所需的材料和开辟、扩大现有高分子材料的应用范围，这一领域已成为国内外研究的热点，具有广阔的应用和市场前景。

参考文献

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的应用［Ｊ］．中国胶粘剂，２００６，１５（２）：３５－３８．