氧化还原滴定复习题

一、选择题 1. 2 分 (0901)

对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位() 等于 --------------------------------------( )

0.059aOxlg (A)  + naRed

(B)  +

0.059cOxlg ncRed0.059OxaOxlg (C)  + nRedaRed

(D)  +

0.059OxaRedlg nRedaOx

2. 2 分 (0904)

Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ---------------------------------------------( ) ((Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059

3. 2 分 (0905)

当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ----------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V

4. 2 分 (0906)

若两电对的电子转移数分别为 1 和 2 , 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V

5. 2 分 (0918)

反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是 ---------------------------( ) (A) [(A) +(B)]/2 (B) [2(A)+ 3(B)]/5 (C) [3(A)+ 2(B)]/5 (D) 6[(A) - (B)]/0.059

6. 2 分 (0919)

已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V

7. 2 分 (0922)

(1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液

上述两种情况下其滴定突跃将是 ----------------------------------------------------------------( ) (A) 一样大 (B) (1)>(2)

(C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断

8. 2 分 (0967)

在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是 ---------------------------( ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全

(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀

9. 2 分 (2901)

当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差----------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

10. 2 分 (2902)

为使反应2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于--( ) (A) 0.1V (B) 0.12V (C) 0.15V (D) 0.18V

11. 2 分 (2923)

用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是----------------------------------------------------( ) [ (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Sn4+/Sn2+)=0.14V] (A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V

12. 2 分 (2925)

已知在1mol/L HCl中 (Cr2O72-/Cr3+)=1.00V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V。以K2Cr2O7滴定Fe2+时，下列指示剂中最合适的是------------------------------------------------------------( ) (A) 二苯胺(=0.76V) (B) 二甲基邻二氮菲—Fe2+(=0.97V)

(C) 次甲基蓝(=0.53V) (D) 中性红(=0.24V)

13. 2 分 (2931)

某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是[Ar(Fe)=55.847]-------( ) (A) 0.22至0.34g (B) 0.037至0.055g (C) 0.074至0.11g (D) 0.66至0.99g

二、填空题

14. 2 分 (0908)

Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为______________________________________。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V

则反应 Sn2++ 2Fe3+ = Sn4++ 2Fe2+的平衡常数为________________________。

15. 2 分 (0931)

KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 ___________________________________________________; 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为__________________________________________________________。

16. 2 分 (0968)

下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D)

(1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 ________________ (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 ________________ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- ________________ (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 ________________ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应

17. 2 分 (0969)

预先氧化还原处理时, 过量的 KMnO4可通过 ___________________________方法除去; 而过量的 SnCl2可通过 ____________________________方法除去。

18. 5 分 (2909)

为使反应完全度达到99.9%， 请填写以下情况时两电对的条件电位差至少是多少伏(n为电子转移数)？ (1) n1=n2=1， (2) n1=n2=2，

=________ =________

(3) n1=1，n2=2， =________

19. 5 分 (2928)

用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时E________,化学计量点时E________，在化学计量点后E________(指增加、减少或不变)。

20. 5 分 (2929)

1mol/L H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，化学计量点时的电位Esp = ___________, 突跃范围(99.9%~100.1%)是_______________，二苯胺磺酸钠(能或不能)作指示剂________。 [ (In) =0.85V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Ce4+/Ce3+)=1.44V]

21. 5 分 (2972)

用KMnO4间接测定Ca2+所涉及的反应式是： (1) 沉淀反应 _____________________________ (2) 沉淀溶解反应 _____________________________ (3) 滴定反应 _____________________________

三、计算题

22. 5 分 (0915)

试计算反应 1mol/L HCl 2Fe3++ Sn2+

2Fe2++ Sn4+

的平衡常数及化学计量点时反应进行的完全程度。

[已知 (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,  (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V]

答案

一、选择题

1. (D) 2. (B) 3. (B) 4. (D) 5. (C) 6. (D) 7. (A) 8. (C) 9. (D) 10. (C) 11. (D) 12. (B) 13. (A)

二、填空题

14. 1.0×1021

15. MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对

两个半反应中电子得失数不一样, 即 n1≠ n2 (或滴定反应不属对称滴定类型)

16. 1. D 2. B 3. A 4. C

17. 加亚盐还原,再加尿素除去过量的亚盐的 加入 HgCl2生成 Hg2Cl2沉淀

18. (1) 0.36V, (2) 0.18V, (3) 0.27V 19. 不改变, 不改变, 不改变 20. 1.06V, 0.86~1.26V, 不合适 21. 1. Ca2++C2O42-=CaC2O4↓ 2. CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O4

3. 5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2+2Mn2++8H2O

三、计算题

22. (0.68-0.14)×2

lg K'= ──────── = 18.31 0.059

[Fe2+]2[Sn4+] [Fe2+]3 K'=2.0×1018= ──────── = ───── [Fe3+]2[Sn2+] [Fe3+]3 [Fe2+] 即 ──── =

3K' =1.3×106

[Fe3+]

故知反应进行得相当完全。